Los hermanos mayores desde principios del siglo XX han sido:
– D. Manuel Pérez y Martínez (1900-1901).
– D. Manuel Fernández-Palacios Labraña (1901-1904).
– D. Felipe Lacave y Uría (1904-1908).
– D. Emilio Galiano y Correa y don Carlos Pickman y Ruiz (1908-1909).
– D. Enrique Peña García y don Vicente Rodríguez Fernández (1909-1910).
– D. Felipe Lacave y Uría (1910-1913).
– D. Manuel Fernández-Palacios Labraña (1913-1916).
– D. Vicente Rodríguez Fernández (1916-1917).
– D. Enrique de la Peña y García (1917-1918).
– D. Luis Ybarra y Osborne (1918-1919).
– D. Carlos Piñar y Pickman (1919-1920).
– D. Juan María Moreno Rodríguez (1920-1921).
– D. Diego López de Morla y Campuzano (Conde de Villacreces, 1921-1922).
– D. José de la Cámara Canaleto (1922-1923).
– D. Isacio Contreras Romero (1923-1930).
– D. Diego López de Morla y Campuzano (Conde de Villacreces, 1930-1932).
– D. Federico Herrero Espejo (1935-1939).
– D. Luis Redondo García (1939-1943).
– D. Isacio Contreras Romero (1943-1945).
– D. José Castro Fernández (1945-1957).
– D. José Fernández Ruiz (1957-1962).
– D. Adolfo Cuéllar Contreras (1962-1968).
– D. José Montoto y González de la Hoyuela (1968-1975).
– D. Zacarías Zulategui Huarte (1975-1979).
– D. Juan Castro Nocera (1979-1987).
– D. Manuel Cabrera García (1987-1994).
– D. José Andréu Fernández (1994-2003).
– D. José María Sainz Estrada (2003-2011).
– D. Félix Mezquita Gayangos (2011- 2019).
– D. Miguel Ángel Moreno Reina (2019 – Actualidad)